1805年，拿破仑率兵东征，俄国沙皇决定和奥地利结盟共同抗击拿破仑的入侵。然而在莫斯科，罗斯托夫伯爵的家里却还是一片和平景象，他们正在大宴宾朋为伯爵夫人以及女儿娜塔莎庆祝命名日。赴宴的有安德烈·博尔孔斯基公爵及公爵夫人丽扎、瓦西里·库拉金公爵及他美貌的女儿叶连娜，还有富豪别祖霍夫伯爵的私生子皮埃尔·别祖霍夫等等。席间，传来了沙皇向法军宣战的消息，有人兴奋不已高呼“沙皇万岁”，也有人忧心忡忡。战争即将开始，罗斯托夫家的长子尼古拉雄心勃勃地参加了轻骑兵队，安德烈公爵也应库图佐夫将军的召唤出任其侍卫副官。安德烈临行前把即将分娩的妻子丽扎送到了莫斯科郊外父亲的庄园，托付给自己的妹妹玛丽亚照顾，他期望通过这次战争为自己带来辉煌与荣耀。皮埃尔终于继承了别祖霍夫伯爵的遗产，摇身一变成为莫斯科的顶级富豪，成为社交界的宠儿。一直对皮埃尔的家产垂涎三尺的瓦西里·库拉金公爵篡改遗嘱不成，又挖空心思安排自己的女儿叶连娜嫁给皮埃尔，从而获得自己的最大利益，然而这场婚姻却是不幸的。

战争是残酷的，尼古拉险些在战争中丧命，幸亏上尉杰尼索夫搭救才幸免于难，罗斯托夫一家对杰尼索夫上尉感激不尽。沙皇不顾库图佐夫的反对毅然发起了奥斯德利茨会战，结果惨败，伤亡惨重。在战役中安德烈公爵也英勇地倒在了血泊中，很快安德烈的死讯传来，一家人处于悲痛之中，就在此时安德烈的妻子丽扎也即将临盆。然而没过多久，被救的安德烈伤愈归来，不想却只见了妻子最后一面，他的妻子就因难产去世，安德烈万念俱灰，觉得人生已毫无意义。

1807年，俄、法言和，和平生活开始。在庆祝和平的国宴上安德烈见到了充满生命力的娜塔莎，他被娜塔莎的美丽、纯洁和快乐所吸引，又重新燃起了生活的激情。娜塔莎和安德烈在舞会上见过一面之后，互相产生了好感，随后安德烈造访罗斯托夫家，他决定追求娜塔莎，可是这个想法却遭到他的父亲老博尔孔斯基公爵的反对。安德烈最终接受了父亲的条件，忍痛驻守边疆一年以考验二人的爱情，暂时分开的结果令娜塔莎难过不已。

皮埃尔家的客人多洛霍夫上尉趁皮埃尔忙于工作，与叶连娜勾搭成奸，皮埃尔难以忍受风言风语，向多洛霍夫提出决斗，并在决斗中打伤了多洛霍夫，皮埃尔与叶连娜的婚姻已名存实亡。叶连娜的父亲瓦西里公爵带着儿子阿纳托利前来拜访老博尔孔斯基公爵，希望能迎娶安德烈的妹妹玛丽亚小姐。风流的阿纳托利忍不住勾引玛丽亚的贴身女仆，被发现后父子俩的猎财计划成为了泡影。罗斯托夫伯爵家道中落，陷入了财务危机。伯爵夫人希望儿子尼古拉能与有钱的贵族联姻，以挽救家庭于危难之中。没想到尼古拉早就和青梅竹马的索尼娅私订终身，并坚持不肯放弃，伯爵夫人气得昏倒在地。

阿纳托利参军之后恶习不改，勾引驻地农民的女儿并使其怀孕。恰逢安德烈整治军纪，阿纳托利无奈只能娶该女子为妻，因此对安德烈怀恨在心。娜塔莎与父亲拜访安德烈家，遭到老博尔孔斯基公爵的羞辱，娜塔莎与安德烈的感情出现裂痕。阿纳托利出于报复心理开始诱惑单纯的娜塔莎，在叶连娜和阿纳托利姐弟的阴谋欺骗下，娜塔莎逐渐陷入了对阿纳托利的迷恋。