24岁的年轻作家，事业受阻的他在无数封退稿信里寻求突破。布莱恩深深爱上了拥有成熟魅力的艾丽艾尔，他接受了艾丽艾尔的要求，两人维持着特殊的情感关系。在自己的作品终于得到认可之后，布莱恩想要娶艾丽艾尔为妻，但艾丽艾尔却在情感最炽热的时刻决定放弃这段感情。

33岁的艾丽艾尔是一位优雅的法国女人，随外交官丈夫在美国生活。艾丽艾尔在纽约街头邂逅了年轻作家布莱恩，两人一见倾心并迅速坠入爱河。艾丽艾尔向布莱恩坦承自己是有夫之妇，并且有两个孩子需要照顾，而她与布莱恩相处的时间只能是每天下午的五点到七点。

出版社编辑，瓦雷里的情人。布莱恩凭借短篇小说在纽约客颁奖礼上获奖，简的顶头上司、出版社社长加拉西在看过布莱恩的小说后，对他的创作才华颇为赏识，向他抛出了橄榄枝，要跟他合作出书。于是，简作为编辑与布莱恩建立起了良好的合作关系。

艾丽艾尔的外交官丈夫。瓦雷里与艾丽艾尔之间有一个约定，那就是每天下午5点到7点之间，是二人可以放逐自我，寻找其他感情的时段。他们都明白，爱情的生长与熄灭和婚姻并不是必然的捆绑关系，而作为成年人，他们也必须顾及生活中的琐事与义务。