民国初年，京城狱神庙地下室，晚清十大名捕之一的关天涛出狱，10年前，他因一桩冤案而被打入地牢。他在狱中练就了一身百毒不蚀的功力，并从狱庙中得到前清肃王爷留下的遗书及一支玉萧。前清肃王爷之千金纤云格格乔装成男儿身，被一家香粉店吸引，要在此洗一个百花浴。

窦开元想用旷世之宝赤兔玉马与江南骗王徐放鹤了断两家积淤10年的恩怨，不想却被徐放鹤在浴室设下机关调了包。不久前，肃王爷家遭灭门之灾，肃王爷死前将纤云格格及贴身仆人牛嬷嬷和小八哥安排前往江南，还带上7箱珠宝。他将纤云许配给了关天涛，他送玉萧给关天涛作为迎娶纤云之凭证，关天涛从此化名白玉萧，踏上了寻找纤云格格及复仇之路……

随行的那7口珠宝箱子给纤云格格带来了杀身之祸，江南飞贼小哥虎盯上了他们。双龙镇上，纤云格格为找自己失踪的两位随仆与徐放鹤不期而遇。牛嬷嬷和八哥遭人绑架，他们逃出后发现车夫被一只大鱼钩活活吊死在一棵大树上。在徐放鹤的陪同下，纤云前往寻找珠宝箱及牛嬷嬷和八哥。

纤云格格决定回京城一探，纤云与徐放鹤就此分别。江南艺女小壁虎偷术精湛，一位脚踩单车的英俊洋人在此路过，小壁虎将目标锁住洋人的那辆单车并得手。关天涛路过，小壁虎的偷术使他洋相百出，关天涛却因此结识了洋人波尔，波尔无意为他提供重要线索。这天，纤云等3人在一客栈落脚，他们竟遇到了纤云当年奶妈果妈。果妈告诉纤云肃王府安然无恙，王爷健在。于是纤云改变回京城念头，继续她的江南之旅。

纤云等人来到美丽的杭州，可是果妈却不见了踪影，纤云投奔的正是果妈的丈夫窦开元之府弟。在纤云的追问下，窦开元道出真相。原来果妈已去世多年，冒名顶替的是果妈留洋多年刚归国的女儿窦天衣。此时徐放鹤也来到杭州找寻江湖上传说的“18颗金头”，同时找回生父的头颅，据说其父当年之死与这18颗金头有关系。夜里，窦天衣来访，她也是为了那“18颗金头”，她极力说服徐放鹤与自己联手对付窦开元。