初唐贞观年间，苏州城冉家嫡女冉颜的师父吴修和因为欠下巨额赌债，而被胡人绑架，为救师父，具有仵作技能的冉颜被迫验尸，却在逃跑时偶遇火麒社杀手离。慌乱中她跳入水中逃生，却差点命丧胡人之手。关键时刻，杀手离看到了自冉颜身上掉落的绣有她名字的手帕，得知冉颜身份后将其救出。醒来的冉颜发现自己已经回到别院，还被刁蛮的继母高氏和同父异母的妹妹冉美玉禁锢在房间。原来，她们是想逼冉颜嫁给药王苏家的庶子苏伏。倔强的冉颜利用面粉炸毁仓库转移众人注意力，成功逃走，却被继母的手下追赶。她情急之下逃入清鹂馆，却误入汤池，与伪装成商人的朝廷重臣刑部侍郎萧颂相遇。

白义调查到柳粲生前见到的最后一个人是教书先生桑辰，却未从他口中获得太多线索。而萧颂却在柳粲所住的客栈发现了他的房间被人故意还原成女子的房间。他找来翠眉等几名案发时不在场的清鹂馆乐师进行询问，得知这间房还原了已故舞姬凝香房间的布置。而另一边，为向萧颂要回工钱的冉颜主动找到清鹂馆老鸨调查柳粲之死，进一步得知凝香于一年多前在房间被劫匪杀害，并被倾慕她的伙计王伦葬于奉山。

萧颂为找火麒社杀手离派手下四处搜捕，在找到一处别院时，他发现冉颜就居住在这里。杀手离不想连累冉颜，决定与萧颂正面相拼，却被冉颜拦下。她将其藏于衣柜，自己则与萧颂对峙。这对欢喜冤家一见面就互相斗嘴，而萧颂更是不顾男女之嫌闯入冉颜闺房，好在杀手离早已逃走。萧颂发现了杀手离遗失的麒麟坠，冉颜以是母亲遗物为借口糊弄了过去。一心想让冉颜为己所用的萧颂强行拿走麒麟坠，并再次要求冉颜当他的私人仵作。

萧颂被大东家当成阿芙蓉交易的接头人六爷，并用暗语试探他。萧颂对答如流，获得大东家的信任。而在此时，扮装成乐师的冉颜却被人发现是个生脸。面对众人的质疑，冉颜当即弹起一首琵琶曲，熟练的技艺打消了众人的怀疑，同时也让萧颂对她刮目相看。然而，达拉沙突然出现，并指出萧颂的真实身份，说自己才是真正的接头人六爷。

柳粲一案破解，但隋侯之珠线索中断。为了找出隋侯之珠，冉颜和萧颂再查证据，发现他们原以为是香料商人柳粲的佩囊中居然满是墨迹，二人从而推断是当时要把砚台卖给柳粲的教书先生桑辰拿错了佩囊，真正的隋侯之珠在桑辰手上。可当萧颂赶到桑辰的私塾时，他早已被火麒社的人绑走。萧颂立即封锁苏州城，阻止火麒社将隋侯之珠运出城外。