基础定义

假设

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我们设想在同一温度下发生同上的1mol反应：2H2（g）+O2（g）= 2H2O（g），但不是在等温等容条件下，而是在等温等压条件下，或者说发生的不是等温等容反应，而是等温等压反应，若反应发生时同样没有做其他功，反应的 热效应多大？这种热效应的符号通常用Qp表示，下标p表明等压，称为等压热 效应。

公式

式中△U≡U终态-U始态≡U反应产物-U反应物，式中∑vB（g）=△n（g）/mol，即发生1mol反应，产物气体分子总数与反应物气体分子总数之差。由该式可见，对于一个具体的 化学反应，等压热效应与等容热效应是否相等，取决于反应前后气体分子总数是否发生变化，若总数不变，系统与环境之间不会发生功交换，于是，Qp=QV；若总数减小，对于 放热反应∣Qp∣>∣QV∣，等压过程放出热多于等容过程放出热；若反应前后气体分子 总数增加，对于放热反应，∣Qp∣<∣QV∣，反应前后内能减少 释放的一部分能量将以 做功的形式向环境传递，放出的热少于等容热效应。同样的，对于 吸热反应也可以类推得到。

将上式展开又可得到：

Qp=△U+p△V=（U终态-U始态）+p（U终态-U始态）

=（U终态+pU终态）-（U始态+pU始态）

由于U、p、V都是 状态函数，因此U+pV也是状态函数，为此，我们定义一个新的状态函数，称为焓，符号为H，定义式为H≡U+pV，于是：

△H=H终态-H始态= Qp

公式的意义

此式表明，化学反应在等温等压下发生，不做其他功时，反应的热效应等于系统的状态函数焓的变化量。请特别关注上句中的“不做其他功时”，若做其它功（如电池放电做功）反应的热效应决不会等于系统的状态函数H的变化量△H。

我们之所以要定义焓这个函数，其原因是由于其变化量是可以测定的（等于等温等压过程不做其它功时的热效应），具有实际应用的价值。这样处理，包含着 热力学的一个重要思想方法：在一定条件下发生一个 热力学过程显现的 物理量，可以用某个状态 函数的的变化量来度量。QV=△U、Qp，都是这种思想方法的具体体现。在随后的讨论中，这种思想方法还将体现。

应当指出， 焓变在数值上等于等温等压热效应，这只是焓变的度量方法，并不是说反应不在等压下发生，或者同一反应被做成燃料电池放出电能，焓变就不存在了，因为焓变是状态函数，只要发生反应，同样多的反应物在同一温度和压力下反应生成同样多的产物，用同一 化学方程式表达时，焓变的数值是不变的。

另外，我们在反应 焓的符号方面加上反应的温度条件，是因为温度不同，焓变数值不同。但实验事实告诉我们，反映焓变随温度的变化并不太大，当温度相差不大时，可近似地看作 反应焓不随温度变，以下内容只作这种近似处理，不考虑焓变随温度的变化。 实验和热力学 理论都可以证明：反应在不同压力下发生，焓变不同！但当压力改变不大时，不作精确计算时，这种差异可忽略，可借用标准态 数据。以下内容均作这种近似处理。

单位

反应热KJ/mol不是对反应物而言，不是指每摩尔反应物可以放热多少千焦，而是对整个反应而言，是指按照所给的化学反应式的计量系数完成反应时，每摩尔反应所产生的热效应。实际上，这里的 摩尔不是反应物的单位，是 反应进度的单位。反应进度是表示反应完成程度的物理量。反应热kJ/mol是指反应进度为1摩尔时的反应热效应。

化学反应式写法不同，则计量的 基本单元不同，对同一实验过程的热效应进行描述时，所得的反应进度不同，但热效应数值是相等的。