六价铬
六价铬是指铬化合物中铬为+6价态,对应的还有三价铬,六价铬的毒性是三价铬的100倍。六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。铬化合物目前已经被国际癌症研究机构归为一类人类职业致癌物,所以要小心六价铬的污染。
2025年3月16日,根据《中华人民共和国食品安全法》规定,经食品安全国家标准审评委员会审查通过,发布50项食品安全国家标准和9项修改单。其中包含《食品中三价铬和六价铬的测定》(GB 5009.304-2025)1。
基本信息
- 中文名
六价铬
- 化学式
Cr6+
- 安全性描述
容易被人体吸收的、可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体
- 危险性描述
皮肤接触可能导致敏感、吸入可能致癌、对环境有持久危险性
- 别称
Cr6+、Cr^6+、Cr 6+
研究简史
铬对鞣制皮革起着很重要的作用,可以使皮革柔软富有弹性,因此是必不可少的一种鞣剂。铬有两种价态存在,分别为三价铬和六价铬。三价铬对人没有危害,但在一定的情况下被氧化后产生的六价铬却是一种对人体有害的致癌物。六价铬的产生主要与工艺技术有关,欧洲一些国家的皮革制造商(如意大利、西班牙)在铬处理方面做得比较好,虽然他们也会用到含铬的鞣剂,但在具体的工艺操作上控制得比较好,几乎检测不到六价铬。(金属在部份染料中的含量是各不相同的,某些金属是必不可少的,但高浓度时则对人体有相当大的危害。比如说镍超标可以导致肺癌的发生,六价铬超标可破坏人体的血液,其含量须小于3ppm,tecp小于0.5ppm,其它化学物质如pcb、tbt是不能含有的。)
制备方法
每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3.5吨。国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时,经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表,从而污染地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用,对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用,铬致癌的部位主要是肺。
六价铬所涉及到的化合物清单
中文名称 | 英文名称 | CAS号码 | 化学分子式 | 主要指定用途 |
六价铬 | Chromium,Hexavalent | 18540-29-9 | Cr | |
三氧化铬,氧化铬(六价),酐化铬 | Chromium(VI)oxide,chromiumtrioxide | 1333-82-0 | CrO3 | 颜料,催化剂,电镀,糅皮 |
铬酸锂 | Lithium chromate | 14307-35-8 | Li2CrO4 | 防腐剂 |
铬酸钠 | Sodium chromate | 7775-11-3 | Na2CrO4 | 防銹,糅皮 |
应用领域
在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热帮浦、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
在带钢镀锌行业中的用途:六价铬被用于镀锌板的镀后钝化处理,以增加镀锌板抗腐蚀的耐久性。
毒理危害
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致过敏;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
六价铬化合物在体内具有致癌作用,还会引起诸多的其他健康问题,如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短期大剂量的接触,在接触部位会产生不良后果,包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应(六价铬是最易导致过敏的金属之一,仅次于镍)。据实验研究表明,大剂量饲喂小鼠,六价铬会对小鼠的繁殖产生影响,造成每窝仔鼠的数量减少和胎鼠体重下降。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌。六价铬化合物常用于电镀、制革等,动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
皮革中残留的六价铬,可以通过皮肤、呼吸道吸收,引起胃道及肝、肾功能损害,还可能伤及眼部,出现视网膜出血、视神经萎缩等。
在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌,六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
防治手段
六价铬处理方法主要是生物材料吸附法。非活体生物材料能快速结合金属离子,可用于贵金属的回收、金属的富集以及从水体中去除重金属离子。