小智（Ash）声优：松本梨香/陈凯婷→黄玉娟/汪世玮本部作品男主角，生于关都的真新镇。他朝气蓬勃，目标是成为世界第一的神奇宝贝大师。他有骨气，有自信，不会半途而废，有毅力，总是坚持到底，凭着一份信任神奇宝贝的心态参加了多次官方联盟大会，最终他取得了一次次辉煌的成绩。小智的梦想是成为世界上最伟大的神奇宝贝大师，他在十岁就开展他的旅程，是个有热心、热血、善好意志的少年，但也是个顽固又浮躁的训练家。造型范本来自于GB红绿版中的男主角。

本作中收服的的神奇宝贝：豆豆鸽→波波鸽 →轰隆雉鸡，水水獭，暖暖猪→炒炒猪，藤藤蛇，滑头小子，虫宝包→宝包茧→保母虫，蓝蟾蜍，石丸子→地幔岩，混混鳄→流氓鳄本作归队的神奇宝贝：喷火龙，皮卡丘

皮卡丘（Pikachu）港译：比卡超 声优：大谷育江小智的皮卡丘拥有异常强大的电力，在初代第一集中，小智因贪睡，错过了三只初学者神奇宝贝，不得不与被当做危险品且不喜欢被拘束于精灵球中的皮卡丘邂逅。开始对小智的印象很差，后不久因在常磐森林里与他一起经历了一次意外的事故而对他有了好感，并与之建立起深厚友谊。现已形影不离，与小智亲密度超高(99.9%)。本作绝招：十万伏特，铁尾，电光一闪，伏特攻击→电球

艾莉丝（Iris）声优：悠木碧/高可慧/林美秀喜欢爬树，精通树果，具有野生的行动力的女孩子，身手极为敏捷，故乡是合众地方的双龙市。受村里的老奶奶指点，和年幼的龙系神奇宝贝牙牙一起旅行和成长。在鹿子镇附近与小智邂逅，后来在三曜市接受了小智和天桐的邀请便结伴而行。对小智的评价是“真是个小孩”。艾莉丝是个野性少女，她喜欢荡摇在藤蔓，也喜欢吃浆果。旅行的时候，她的神奇宝贝以及朋友牙牙不躲在宝贝球里，而隐藏在她头发中。艾莉丝非常活跃，她有时会在树迅速地爬树，她也喜冒险，并且很大胆。在东之对战决赛中打败小智夺得冠军。造型范本来自于白版中双龙市的道馆训练家，老婆婆说她是能真正与龙系神奇宝贝心灵相通的第二人。

拥有的神奇宝贝：牙牙，螺钉地鼠→龙头地鼠， 导电飞鼠，快龙、圆陆鲨

天桐（Cilan）声优：宫野真守/胡家豪/于正升具有丰富的知识和经验，可以诊断训练家和神奇宝贝之间关系并做出建议的A级神奇宝贝服务生，同时也是三曜道馆的道馆训练家之一（与其他两位道馆训练家寇恩和伯特为三胞胎兄弟），和自己的兄弟都非常受少女们的欢迎。他的对战方式是大胆加上华丽。天桐是A级的神奇宝贝酒侍，会诊断神奇宝贝和它的训练家的适合度。他对于神奇宝贝（特别是合众地方的神奇宝贝）的知识丰富。谈到关于神奇宝贝的内容，他跟他兄弟喜欢把神奇宝贝跟茶或者酒联系起来。造型范本来源于黑白版中三曜市的道馆训练家。

拥有的神奇宝贝：花椰猴，石居蟹→岩殿居蟹，泥巴鱼

火箭队

在《神奇宝贝第三部DP》大结局（即DP191）后，火箭队首领坂木发现未来的能源竞争和神奇宝贝军团的建立在合众地区，于是，就叫在神奥地区的武藏、小次郎和喵喵执行特别任务！武藏、小次郎和喵喵接到坂木老大宏伟的任务后，便一反常态不再搞笑，开始变得严肃认真，专业素质和装备科技含量都大幅增强，但这也是由于有赛格博士的指导，不用再遭遇好讨厌的感觉被打飞（N篇章开始被打飞时恢复了好讨厌的感觉），危急时会用烟雾弹和滑翔机等方式逃走，和过去的表现有着极大的不同。在BW096把美洛耶塔抓走并在后一集召唤三云神将其变为灵兽形态后企图实行暴风雨计划以控制合众地方，在计划失败后返回关都地方。BW109是携带新的神奇宝贝后来再次登场。

塞格博士（Dr.Zager）声优：小室正幸火箭队的干部，初登场在BW17。他不断策划着各种利用神奇宝贝从事不法勾当的阴谋，企图制造出最强的机器征服世界。

富林多（Pierce）声优：山野井仁在合众地方接应火箭队三人组的神秘人物，由坂木直接指派，向火箭队三人组提供了不少信息和支援。初登场于BW10。

真鸟声优：浅井清己首领坂木的秘书，初登场在《神奇宝贝DP钻石与珍珠》DP191登场。首次登场时，从坂木的命令派信使鸟来传达信息和招募武藏、小次郎和喵喵到特别任务。

武藏（Jessie）声优：林原惠美/黄丽芳/詹雅菁以前的梦想是在演艺界出道，后来加入了火箭队。在本部中，武藏接受到了坂木老大的任务，和小次郎、喵喵潜伏在合众地区。

拥有的神奇宝贝：滚滚蝙蝠，轻飘飘

修帝（Trip）声优：渡边明乃/张方正/于正升小智的劲敌，BW001初次登场。出身在合众地区的鹿子镇。修帝也是个神奇宝贝摄影家，喜欢使用他的绿色数码相机来拍照神奇宝贝和地方。他是个文静的少年，隐藏自己的情感，讨厌小智表情丰富的个性。修帝遇到红豆杉博士后，他就选藤藤蛇为他第一只神奇宝贝。获得藤藤蛇后，因为皮卡丘不是合众地方的，他就就接受小智提出的对战。当时小智的皮卡丘被捷克罗姆所释放的闪电击中，还无法使用电气系的技能，所以修帝容易地打败了小智。后来，修帝独自一人在合众地区旅行，参加过合众地区的各种对战比赛。 但在“东·乔治对战”中初赛负于天桐，在“东·乔治格斗大会”初赛负于白露，最终，经过他的努力，在“神奇宝贝世界锦标赛青少年杯”夺得冠军，但挑战阿戴克时落败。得到8个徽章后，便参加了合众联盟·桧恒大会，但却在预选赛挑战小智。在一打一的对战中，他的君主蛇一度占优的情况下最后不敌小智的皮卡丘，止步128强。战绩：VS小智：3胜1平1负VS天桐：1胜1负VS白露：1负VS赤霞珠：1胜

拥有的神奇宝贝：君主蛇，修缮老头，波波鸽，轻飘飘，灯火幽灵，迷你冰

白露（Bianca）声优：伊藤静/林元春/詹雅菁合众地方的神奇宝贝训练家。在BW13初登场，她的第一只神奇宝贝是暖暖猪。白露是一个不会整理背包内的东西的人，在背包内的所有东西都布满灰尘，可以看出来她比较大声咧咧。每次跟小智打招呼时不知何解都会把他撞下水里。因为父亲之前不允许出来旅行，所以在家里练习了很长时间。但经小智的一番话下，父亲决定让她继续旅行，之后实力有所提升。喜欢紧实的肌肉，一旦看到，就会捏个不停，看到可爱的神奇宝贝也会追着不放。得到8个徽章后，便参加了合众联盟·桧恒大会。顺利通过预选赛后，正赛第1回合败给了虎彻，最终止步64强。战绩：VS小智：1负VS修帝：1胜VS肯尼洋：2负VS蓝葛雷：1胜VS虎彻：1负

拥有的神奇宝贝：炎武王，泡沫栗鼠，骑士蜗牛

赤霞珠（Burgundy）声优：叶山郁美/刘惠云/詹雅菁合众地方的神奇宝贝训练家，同时也是C级酒侍女士，在BW19初登场。最初出现时在矢车森林和天之箭桥之间的豪华友好商店工作，对当时小智的神奇宝贝不太满意并要求他更换，使得小智的神奇宝贝都对她攻击。她开始挑战三曜道馆时败给天桐，再战打算找天桐时发现天桐已经外出旅游，只得和伯特对战的情况下战胜伯特并得到挑战徽章。之后再次遇到天桐并进行二对二的对战时表示如果她赢就要求小智更换神奇宝贝，结果以完败告终。赤霞珠在“东·乔治对战”中初赛负于小智，“东·乔治格斗大会”中初赛负于艾莉丝，而在“神奇宝贝世界锦标赛青少年杯”中初赛负于修帝。战绩：VS小智：1负VS艾莉丝：1负VS天桐：2负VS修帝：1负

拥有的神奇宝贝：双刃丸，芽吹鹿，长毛狗，达摩狒狒

肯尼洋（Stephan）声优：脇知弘/陈卓智/吴东原多次出现的人物，是小智的劲敌，首次出现于BW28。肯尼洋首次出场时，就提出向小智对战，结果他的斑斑马负于小智的水水獭。后来，肯尼洋独自一人在合众地区旅行，参加过合众地区的各种对战比赛。得到8个徽章后，便参加了合众联盟·桧恒大会。顺利通过2个回合之后，在16强对抗小智，结果败北。战绩：VS小智：2负VS艾莉丝：1负VS天桐：1胜VS白露：2胜

拥有的神奇宝贝：雷电斑马，打击鬼，酷豹

蓝葛雷（Georgia）声优：福圆美里合众地方的神奇宝贝训练家，她自称为龙系克星，初登场于BW33。个性好强，总是瞧不起艾莉丝，她想要寻找和打败龙系大师，所以挑战艾莉丝，在对战中使用冻原熊来打败艾莉丝的神奇宝贝，后来满意地离开。次日，艾莉丝去挑战她，结果打成平手。在“东·乔治对战”中8强负于小智，在“东·乔治格斗大会”中8强负于白露，而在“神奇宝贝世界锦标赛青少年杯”中初赛负于艾莉丝。战绩：VS小智：1负VS艾莉丝：1胜1平1负VS白露：1负

拥有的神奇宝贝：冻原熊，劈斩司令，双倍多多冰

小光（Dawn）声优：丰口惠美/刘惠云/黄珽筠上一部《神奇宝贝钻石与珍珠》的女主角。家乡是神奥地区的双叶镇。她的目标是成为顶尖的协调训练家。她的初学者神奇宝贝是从山梨研究所获得的波加曼。有趣的是，这只波加曼和她有一样性格哦。她最喜欢说“没问题”、“没关系”，可偏偏她经常说这话时最有问题。在钻石&珍珠篇结束后，决定前往丰缘地区继续旅行。后来她为了观看小菊儿的模特表演而来到合众地区，并于BW85集于合众地方位于小波镇的别墅里和小智再次相见击掌，并参加神奇宝贝世界锦标赛青少年杯。于8强负于艾莉丝，在bw93为了参加位于成都地区的米可利杯再度与小智分别。

拥有的神奇宝贝：波加曼，卷卷耳，帕奇利兹，象牙猪，火岩鼠，波克基斯

红豆杉博士（Professor Juniper）声优：进藤尚美/许盈/林美秀合众地方的神奇宝贝博士。她的研究所坐落于鹿子镇。主要工作除了神奇宝贝的研究以外，将最初的神奇宝贝以及图鉴托付给主人公并交给他们完成图鉴任务。她是在合众地方研究神奇宝贝的学者，在今后的旅行中好几次事件也和她有关。她会送给新人训练家的新人用神奇宝贝是“藤藤蛇”“暖暖猪”“水水獭”其中的一个。其父亲在BW64登场。

拥有的神奇宝贝：敏捷虫、藤藤蛇、暖暖猪、水水獭

阿戴克（Alder）声优：石冢运升合众地方的冠军，BW31在修帝的回想中初登场，后来在BW52正式登场，接受了小智的挑战，但在对战中睡着了。后来还徒手阻止因踩到钉子而暴怒的庞岩怪，并解除其痛苦。BW93，打败“神奇宝贝世界锦标赛青少年杯”的冠军修帝。

拥有的神奇宝贝：爆爆头水牛

竹兰（Cynthia）声优：樱井智首次登场于DP40。神奥地区的冠军，实力高深莫测，是冰山般的美人。帮助过小智。神奥地区的火炎系天王大叶、虫系天王阿柳和超能力系天王悟松都曾经向她发起挑战，全部落败。在本系列第二季中再次登场并换上了新装。BW90在“神奇宝贝世界锦标赛青少年杯”与合众四天王之一嘉德丽雅进行表演赛，平手。

拥有的神奇宝贝：烈咬陆鲨、海牛兽（西海，东海）、冰精灵

大木博士（Professor Oak）声优：石冢运升/张炳强/孙中台大木博士是关东地区的神奇宝贝博士，小茂的爷爷，他的研究所坐落于真新镇。他会送给训练家妙娃种子、小火龙和杰尼龟三者之一作为他们的初学者用的神奇宝贝。在《神奇宝贝超级愿望》中，大木博士为了研究合众地区的神奇宝贝，就和小智一起来到合众地方。

拥有的神奇宝贝: 妙蛙种子、小火龙、杰尼龟，洛托姆