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李和，出生于广东三水县芦苞镇大宜岗村。1867年考入福州船政学堂，为该校第一届学生。1871年，上“建威”练船实习，1875年又上“扬威”练船。分派海军任职，积功至都司衔补用守备。1889年，升署北洋水师前营都司，委带“镇南”炮舰。1892年，升署北洋水师后军前营都司，调带“平远”快船。

1894年9月，北洋水师奉命护送铭军到朝鲜大东沟登陆，回航时与日本联合舰队遭遇，展开激战。当时“平远”、“广丙”二舰适在大东沟港口担任警戒。中午12时50分，北洋水师先发制人，由旗舰“定远”打响第一炮，揭开鏖战帷幕。午后2时30分，“平远”、“广丙”驶至作战海域，港内的“福龙”、“左一”两艘鱼雷艇也同时驶至，共同参加战斗。此时，“平远”与日本旗舰“松岛”相距2800公尺，“渐进至2200公尺，平远以26公分炮击中中央鱼雷室，打死左舷鱼雷发射员4人”。3时10分，又一炮打穿左舷鱼雷室上部，“在大樯下部爆炸，打死左舷鱼雷发射员2人”。不久，李和又下令对日舰“严岛”炮击，连中两炮，但“平远”也中弹起火，退出战场。

北洋水师在威海全军覆没后，李和被革职。1912年，南京临时政府成立后，改南京海军学校为海军军官学校，以李和为校长。1913年，在英国订购“肇和”巡洋舰，李和被派出国监造，旋又代理海军次长。1914年，被免去海军次长职务，奉调入公府供职。

李和和妻曹贞洁育有子李端士、女李福珍，李端士子李良弼、李嵩弼、李经弼、女李素予、李素梅、李素惠。