菲克定律
菲克定律描述扩散作用,可以使用这条定律来求得扩散系数,D。定律由阿道夫·菲克于1855年推导出来。
菲克第一定律
假设从高浓度区域往低浓度流的通量大小与浓度梯度(空间导数)成正比,通过这个假设,菲克第一定律把扩散通量与浓度联系起来。在一维空间下的菲克定律如下:
其中
为“扩散通量”(于某单位时间内通过某单位面积的物质量),例如
。
量度在一段短时间内物质流过一小面积的量。
为扩散系数或扩散度,其量纲为[长度2 时间−1],例如
为浓度(假设为理想混合物),其量纲为[(物质的量) 长度−3],例如
为位置长度,例如
根据斯托克斯-爱因斯坦关系,的大小取决于温度、流体黏度与分子大小,并与扩散分子流动的平均速度平方成正比。在稀的水溶液中,大部分离子的扩散系数都相近,在室温下其数值大概在0.6×10-9至2×10-9 m2/s。而生物分子的扩散系数一般介于10-11及10-12 m2/s之间。
在二维或以上的情况下,我们必须使用(劈形或梯度算子)来把第一导数通用化,得
。
一维扩散的驱动力为,而对理想混合物而言,这股驱动力就是浓度的梯度。在非理想溶液或混合物的化学系统中,每一种物质的扩散驱动力则为各自种类的化学势梯度。此时菲克第一定律(一维状况)为:
其中标记i代表第i种物质,c为摩尔浓度(mol/m3),R为通用气体常数(J/(K mol)),T为绝对温度(K)及μ为化学势(J/mol)。
菲克第二定律
菲克第二定律预测扩散会如何使得浓度随时间改变:
其中
为浓度,其量纲为[(物质的量) 长度−3],例如