光气
光气,又称碳酰氯,化学式为COCl2,是一种重要的有机中间体,是非常活泼的亲电试剂。高毒,不燃,化学反应活性较高,遇水后有强烈腐蚀性。微溶于水,溶于芳烃、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多数有机溶剂。由一氧化碳和氯气的混合物通过活性炭制得1。
光气常温下为无色气体,有腐草味,低温时为黄绿色液体,化学性质不稳定,遇水迅速水解,生成氯化氢。是氯塑料高温热解产物之一。用作有机合成、农药、药物、染料及其他化工制品的中间体。
脂肪族氯烃类(如氯仿、三氯乙烯等)燃烧时可产生光气。环境中的光气主要来自染料、农药、制药等生产工艺。吸入光气会损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。当吸入较高浓度光气时,即可引起严重中毒,甚至死亡2。
基本信息
- 中文名
光气
- 外文名
Phosgene
- 化学式
COCI23
- 分子量
98.9161
- CAS登录号
75-44-5
物质简介
光气是由化学家John Davy(1790-1868)在1812年,通过在阳光下暴露一氧化碳和氯气的混合物而成的。他将其命名为“phosgene”,这取自希腊语 φῶς(phos,光)和 γεννάω(gennaō,生),因为光促进了反应。随着19世纪的进步,它在化学工业中逐渐变得重要,特别是在染料制造中。
光气是平面型分子,符合VSEPR理论的预测。其中的C=O键长为1.18 Å,C−Cl键长为1.74 Å,Cl−C−Cl键角为111.8°。它是最简单的酰氯之一,衍生自碳酸。
制取方法
实验室制取时,可用四氯化碳与发烟硫酸反应。将四氯化碳加热至55-60℃,滴加入发烟硫酸,即发生逸出光气,如需使用液态光气,则将发生的光气加以冷凝。
反应方程式:SO3+CCl4→ SO2Cl2+COCl2↑
工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。这是一个强烈放热的反应,装有活性炭的合成器应有水冷却夹套,控制反应温度200℃左右。为了获得高质量的光气和减少设备的腐蚀,经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时,应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入,经过活性炭层后,很快转化为光气。当选用规格为Ф700×2900的合成器时,每台可年产光气200t。
原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t;氧气(标准状况下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。
氯仿,双氧水直接反应:
CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光气) ——氯仿保管不当易被氧化产生光气。
也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应:
2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光气)
光气泄露后用水雾吸收,光气很容易水解:
COCl2+H2O=2HCl+CO2
也可用氯气和一氧化碳反应
Cl2+CO==光照==活性炭或Pt==COCl2(见光反应)
三氯甲烷在空气和光照的作用下也可生成光气
CHCl3+O2==光照==COCl2+HOCl