名称

英文

W.inversion

来历

P．Von Walden（1863 — 1957）于19世纪末所做的实验。

德国化学家保罗·瓦尔登（Paul Walden）用五氯化磷在醚中处理(−)-苹果酸（4），可得(+)-氯代琥珀酸（1），后者用氢氧化银处理得到了(+)-苹果酸（2），同样(+)-苹果酸在用五氯化磷处理时，得到(−)-氯代琥珀酸（3），而用氢氧化银处理(−)-氯代琥珀酸，又可得回(−)-苹果酸。

Walden转化

也就是说瓦尔登发现了让苹果酸构型发生转化的方法。上述循环因此也称“瓦尔登循环”。

这一发现在当时是十分重大的发现。不过现在已经知道，在手性碳发生的亲核取代反应中，构型翻转的现象是十分普遍的。典型的 SN2 反应和光延反应都伴有瓦尔登翻转。它可以形象地与雨伞在大风作用下从里向外翻转的过程类比。

意义

证实旋光性发生了反转。

实际内容

图1 Walden转化

PCl5以Cl-,KOH以OH -参加作用,分别替换出OH-和Cl-,这个实验完全能用下面图1中的(1)→(2)→(3)式加以解释: