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  • 1.摘要
  • 2.基本信息
  • 3.机制
  • 3.1.H的活性
  • 3.2.烯醇化过程
  • 4.反应实例
  • 4.1.碱催化卤代反应
  • 4.2.酸催化卤代反应
  • 5.参考资料

烯醇化

烯醇化指 α-碳原子上有活泼氢的羰基化合物转变为烯醇化合物的反应，是酮式烯醇式互变的一部分。酮型和烯醇型为互变异构体，互变异构的程度可以由在平衡体系中烯醇的含量估计1。通过实验可知，烯醇式含量随化合物pKa减小而升高；即酸性越强,烯醇式含量越高2。

基本信息

  • 中文名

    烯醇化

  • 外文名

    enolization

  • 要求

    存在羰基和α-H1

  • 实验室检验

    旋光度测定法；同位素检测3

  • 条件

    碱性或酸性

  • 相关词条

    酮式-烯醇式互变

机制

H的活性

pKa值比较

醛酮的α-H受到羰基的影响，表现出了相当的活泼性。从结构上分析，这是由于π键与相邻的C-Hσ键的超共轭效应引起的。并且，由于氧的电负性很强，在醛酮中，这种超共轭作用比在烯烃中要强很多，因此醛酮的α-H也要更活泼，由pKa值可以看到，醛酮的α-H的酸性比炔氢还要强3。

作为一种弱酸，醛酮的α-H解离生成相应的负离子，能够通过电子离域作用而得到稳定，即烯醇化3。

烯醇化过程

在酸碱条件下，酮式——烯醇式可以快速达到平衡。在简单醛酮中，烯醇式的含量虽然较少，但在大多数情况下，醛酮都是以烯醇式参加反应的。当烯醇式与试剂作用时，平衡向右移动，酮式不断转化为烯醇式，直到醛酮作用完为止3。

酸性过程

酸性过程

碱性过程

碱性过程

反应实例

碱催化卤代反应

醛酮的碱催化卤代反应机理是拉普沃斯（A.Lapworth）1904年在研究丙酮溴代反应动力学基础上提出来的。从动力学结果出发，拉普沃斯提出的碱催化机理3。

反应机理

酸催化卤代反应

醛酮在酸催化下进行卤代，可以得到一卤代物3。

酸催化卤反应

参考资料