定义

盐析色谱法是用亲水有机溶剂与大体积水样混合后，在无机盐作用下，待测组分随有机相逐渐从水中析出，从而达到水中被测组分高倍富集和分离的目的。该方法富集效率高，有机溶剂用量小，是一种绿色高效的样品前处理技术。

方法

以正丁醇为萃取剂，硫酸铵为盐析剂，对水中甲苯萃取分离，之后用气相色谱直接测定有机相中的甲苯，的方法为例介绍盐析色谱法的一般过程。

色谱条件

载气：氮气；进样口温度：150℃；检测器温度：150℃；柱温采用程序升温：初始温度55℃，保持2min，再以5℃ /min 升温至70℃，保持3min；采用分流进样，分流比30: 1，进样量为1. 0μL；载气流速：0. 8 mL/min；尾吹气：75 mL/min。

盐析条件的选择

准确移取10mL 甲苯标准工作液于25mL 容量瓶中，加入一定体积的正丁醇，剧烈震荡2min，静置1min 后，加入一定量的硫酸铵，震荡萃取，含有甲苯的有机相自动析出，用微量注射器将有机相移至2mL 具塞锥形刻度管中，吸取1. 0μL 有机相直接进行GC-FID 测定。

样品处理

采集供生活饮用的自来水和河水，静置24h后，用中速，直径为11cm的定性滤纸过滤。取10mL 过滤后的水样，待下一步使用。

甲苯的分离情况

图1

取1. 0μL 萃取后的有机相直接在气相色谱仪进样口进样，在本试验选用的色谱柱及上述色谱条件下，甲苯能得到较好的分离，全程分离时间7min，分离效果如图1所示。

萃取剂种类的选择

在盐析微萃取体系中，萃取剂的极性是影响萃取效率的关键因素，要求它既要溶于水，又要在经盐析后能与水相分离，并且萃取剂对待测组分溶解度要大。本实验考察了乙醇、丙酮、异丙醇、正丁醇、异丁醇五种不同极性有机溶剂的萃取效果。结果发现：( 1) 乙醇、丙酮、异丙醇经盐析后均不能与水相分离，说明其极性偏大。( 2) 正丁醇和异丁醇经盐析后析出有机相体积分别为175μL 和170μL，有机相中甲苯峰面积分别为159. 7 和103. 2。说明：正丁醇的极性适中，既能与水相分404离，又能将水中的甲苯浓缩于其中；而异丁醇由于极性偏小，虽能与水相分离，但浓缩水中甲苯的能力较差。所以选择正丁醇为萃取剂。

萃取剂用量的选择

萃取剂的体积直接影响盐析微萃取的富集倍数，本实验考察了不同体积正丁醇（200μL、250μL、300μL、350μL、400μL、450μL）对萃取效果的影响。随着萃取剂体积的增加，析出有机相体积也在不断增加，而峰面积却是先减小后增大再减小。加入量为200μL 时，峰面积最大（173. 2），原因可能是析出有机相的量较小（65μL），从而使富集倍数较大，但如此小的量不利于从水样中进行有机相的抽取和进样的色谱分析操作；加入量为300μL 时，峰面积较大( 159. 7) ，又具有足量的有机相体积( 175μL) ，故选择正丁醇的量为300μL。

盐析剂种类的选择

在盐析微萃取体系中，盐析剂的种类也是影响萃取效率的关键因素，文献中报到过的常用盐析剂有硫酸盐、磷酸盐和氯化物。本实验考察了硫酸铵、结晶硫酸钠、结晶硫酸镁、磷酸二氢钾、结晶碳酸钠、硝酸钠、氯化钠、氯化铵八种盐对分相效果的影响。结果发现，只有氯化钠和硫酸铵能析出有机相，用硫酸铵作为盐析剂时分相效果最好。可能的原因是硫酸铵中的硫酸根和铵根离子强烈的水化作用，破坏了正丁醇表面的水化膜，使它失去稳定性，发生聚集，从而与水相分离，同时将水中的甲苯浓缩于小体积的正丁醇相，从而提高检测的灵敏度。所以选择硫酸铵为盐析剂。