酸水汽提
酸性水是一种含有 H2S,NH3 和CO2 等挥发性弱电解质的水溶液,同时含有酚、氰化物和油等污染物,直接排出会对环境造成较大的危害,所以必须经过处理后,使水中的污染物含量达到一定标准后,才可以排出。我国酸性水处理大多数采用蒸汽汽提法,称为酸水汽提,又称酸性水汽提。常用工艺有单塔加压侧线抽出汽提、单塔低压汽提、单塔加压汽提和双塔加压汽提四种。
基本信息
- 中文名
酸水汽提
- 外文名
sour water stripping
- 别名
酸性水汽提
- 领域
废水处理
酸水的来源
常减压污水:降压塔顶要注入氨水,中和酸性污染物,防止设备腐蚀,通过相应的汽液分离罐分离出含氨污水,主要成分为含氨污水、悬浮汽油、汽态烃类。
催化污水:提升管中加入蒸汽与渣油、蜡油形成雾化混合物进行催化反应,从分馏塔顶回流罐及吸收稳定回用水中产生含硫含氨污水,成分为含硫含氨污水、悬浮汽油、气态烃类、H2S、氯化物。
焦化污水: 渣油中含硫化物和氨氮, 在加热炉内注入除盐水,提高流速防止结焦,经过焦炭塔从分馏塔顶冷凝分离出含硫含氨污水,成分为含硫含氨污水、悬浮汽油、气态烃类、焦粉、酸性水预处理酸性水脱气。
加氢污水:加氢反应流出物中含有硫化物和氨氮,在高压空冷前注入除盐水,防止铵盐结晶堵塞,从高压分离器底部分离出含硫含氨污水和汽提塔顶酸性水,成分为含硫含氨污水、悬浮汽油、气态烃类、H2S。
体系分析
酸性水中以NH4HS,(NH4)2CO3 和 NH4HCO3 等铵盐形式存在,这些弱酸弱碱的盐在水中电离,同时又水解形成H2S,NH3和 CO2分子,上述分子除与离子存在电离平衡外,还与气相中的分子呈平衡,该体系是化学平衡、电离平衡和相平衡共存的复杂体系。因此控制化学、电离和相平衡的适宜条件是处理酸性水和选择适宜操作条件的关键。该体系属于弱电解质体系,包含多种化学反应,如下:
(1)2H2O=H3O++OH-
(2)H2S+H2O=H3O++HS-
(3)HS-+H2O=H3O++S2-
(4)CO2+2H2O=H3O++HCO3-
(5)HCO3-+H2O=H3O++CO32-;
(6)NH3+H2O=NH4++OH-
(7)NH3+HCO3-=NH2COO-+H2O
由于电离和水解都是可逆过程,各种物质在液相中同时存在离子态和分子态两种形式。离子不能从液相进入气相,故称“固定态”,分子可从液相进入气相,称为“游离态”。各种物质在水中离子态和分子态的数量与操作温度、操作压力及它们在水中的浓度有关。根据 H2S-NH3-CO2-H2O 四元素体系性质,NH4HS等在水中的水解反应常数 KH 随温度升高而升高,即水中游离态的 H2S,NH3和 CO2分子随温度升高而增加,因此汽提塔的温度应高于 110 ℃。相平衡与各相分在液相中的浓度、溶解度、挥发度以及与溶液中其他分子或离子能否发生反应有关。如 CO2 在水中的溶解度很小,相对挥发度以及与溶液中其他分子或离子的反应平衡常数很小,因而最容易从液相转入气相,而 NH3 却不同,它不仅在水中的溶解度很大,而且与 H2S和 CO2的反应平衡常数也大,只有当它在一定条件下达到饱和时,才能使游离的氨分子从液相转入气相。显然,通入水蒸汽起到了加热和降低相中 H2S,NH3 和 CO2 分压的双重作用,促进它们从液相转入气相,从而达到净化酸性水的目的。
酸性水汽提工艺
国内普遍应用的酸性水汽提工艺主要有单塔加压侧线抽出汽提、单塔常压无侧线汽提、单塔加压无侧线汽提和双塔加压汽提四种工艺流程。四种工艺对比如下:
单塔加压侧线抽出汽提工艺
单塔加压侧线抽出汽提工艺,酸性水分成冷、热进料分别进入塔内,冷热进料比为 0.25~0.40。35~40 ℃的冷进料打入塔顶,塔顶压力为 0.5~0.6 MPa,塔顶排出纯度很高的酸性气,去硫回收装置。热进料与侧线抽出气体、塔底净化水换热后,温度可达140~150 ℃,从塔的中上部进料。塔底由重沸器或直接蒸汽供热,塔底温度 160~165 ℃,可将绝大部分 H2S、NH3 、CO2 汽提出来,塔底得到净化水。 在塔顶冷料向下和汽提蒸汽向上的作用下, NH3向塔中部集聚,形成一个 H2S 含量低,NH3 浓度最高的集聚区,并由此抽出含氨 15 %~20 %的侧线气,侧线抽出比 7 %~10 %,侧线气经过三级变温、 变压, 高温分水、 低温固硫后, 得到纯度 99 %以上的氨气, 这种氨气中含 H2S 体积分数为 0.2 %~0.5 %, 可先用浓氨水循环洗涤法或(和)低温结晶-活性炭吸附法脱硫,将 H2S 降低到 10 mg/L 以下,再用精脱硫剂吸附将 H2S 降到 2 mg/L 以下,然后用氨压机生产液氨。当加热蒸汽温度>180 ℃时,蒸汽单耗150~200 kg/t 废水。