超共轭效应

σ-π超共轭

丙烯分子中的甲基可绕C—Cσ键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的C-Hσ键与C=C的π键在同一平面内，C-Hσ键轴与π键p轨道近似平行，形成σ-π共轭体系，称为σ-π超共轭体系。

在研究有机反应时有着重要的应用，在学习不对称烯烃的HX加成反应时，我们以C正离子形成的稳定性来解释马尔科夫尼科夫规则，若应用σ-π超共轭效应，则不仅说明甲基是推电子的，同时加深了对这一经验规则的深入理解。再如，不饱和烯烃的a-H的特殊活泼性也可以用σ-π超共轭效应来理解。丙烯的甲基比丙烷的甲基活泼的多，在液氨中丙烯中甲基的H易被取代，丙烷中甲基的H不易被取代。

σ-p超共轭

当烷基与正离子或游离基相连时，C-H上电子云可以离域到空的p空轨道或有单个电子的p轨道上，使正电荷和单电子得到分散，从而体系趋于稳定，称做σ-p超共轭体系。简单的说就是C-H的σ键轨道与p轨道形成的共轭体系称做σ-p超共轭体系。如乙基碳正离子即为σ-p超共轭体系。

参加σ-p超共轭的C-H数目越多，正电荷越容易分散，C正离子就越稳定。

共振论

内容

①当一个分子或离子，按价键规则可以写出二个以上的路易斯结构式时（它们的差别只是键或电子的分布不同，而原子核的位置不变），则真实的分子结构就是这些结构的共振杂化体，即分子的真实结构是共振杂化体，共振杂化体具有上述结构总合的特征，但没有任何一个共振结构可以单独地表示该分子；各个共振结构也都不能单独存在。

②凡分子或离子有共振者，较之没有共振的来得稳定，参加共振的结构数目越多，则杂化体就越稳定；尤其是结构相同的式子参加共振，则其杂化体最稳定。有电荷分离的共振结构稳定性较低。所有其原子都具有完整价电子层的结构式，都是较为稳定的。符合负电荷在电负性较大的原子上的共振结构较稳定。

③在各个共振式中，能量最低而结构相近的式，所占的几率最多，即参与程度最大。

④共振能的概念，标志共振杂化体比任何单独一个共振结构式都来得稳定的程序。

⑤电子离域作用往往能够使分子更为稳定，具有较低的内能，为了衡量这种稳定性，可以使用共振能。共振结构式中，共价键数目越多的能量越低越稳定，它在杂化体中所占几率较大。苯的真实结构是由八种结构式共振而成的共振杂化体，应该指出，在上例中各式都应是在一个平面上的正六边形碳环，不可以有任何变化，这些共振结构式实际上都是假设的结构，它们之间的不同，仅在于电子分布情况假设的结构，它们之间的不同，仅在于电子分布情况不同。

等价共振式

等价的共振式越多，其杂化体越稳定。

羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强。

举例