三碘阴离子

在化学中，三碘化物有多种含义。它主要指三碘阴离子——I3-，一种由3个碘原子构成的多碘离子。含有这种离子的化合物有三碘化钠、三碘化铊和三碘化铵([NH4][I3])。这些化合物中只有单个对应的碘离子。在其他一些化合物中，三碘化物中3个碘原子之间并没有形成共价键，也就是没有形成三碘阴离子。例如三碘化氮(NI3)、三碘化磷、三碘化锑和三碘化镓(Ga2I6)。一些阳离子理论上有可能同时形成这两种化合物，三碘化铊被认为是三碘化铊(I)，而三碘化铊(III)还未制得。

三碘阴离子是最简单的多碘离子，一些原子数更多的多碘离子也存在。在溶液中，它在低浓度时显黄色而在高浓度时为棕色。淀粉与碘单质反应显紫黑色正是因为形成了这种离子。碘离子不与淀粉反应，碘单质在非极性溶剂中也不能反应。卢戈氏碘液含有碘化钾，因此大量的碘能溶解在其中。

碘酒是将碘溶解在乙醇中配制而成的，它也含有大量的三碘阴离子，因为其中含有碘离子和水。

碘三离子的碱性非常弱，以至于很有被质子化，因而其对应得酸（HI3）纯品至今尚未制得，但是将碘单质溶解在碘化氢的水溶液或者丙酮溶液时可以生成溶剂化的I3-，将碘单质溶解于氢碘酸中制得的含有I3-和H+的水溶液称为“氢叠碘酸”

离子构型

三碘阴离子的大致构型。构型由于阳离子不同而会发生轻微变化。

下面这个吸热的可逆反应增加了三碘阴离子的浓度：

I2+ I-⇌ I3-在这个反应中，碘离子被认为是路易斯碱，而碘单质作路易斯酸。这个反应与硫化钠和硫单质的反应类似，但高级的多碘离子具有支链而多硫离子是链状的

这种离子是直线型的，与价层电子对互斥理论的预测相同，居中的I原子采取了杂化。三碘化物中的键角和键长并不相同，取决于阳离子的性质。少数几个化合物中三碘阴离子的有关键长与键角的差别列但是在与大阳离子形成的化合物(C6H5)4AsI3中，两个I-I键的键长却是相等的。这可能是因为大阳离子的极化能力较弱，对阴离子的影响较小