基本内容

一、定义

由于高分子链的构象不同所造成的异构体，又称内旋转异构体。

注：（1）小分子的稳定构象数=3^（n-3） （n为分子中单键碳原子数目，n>2）

（2）高分子的可实现构象数远小于3^（n-3），但一个高分子的可实现构象数远多于一个小分子的稳定构象数（因高分子的n值很大）。

二、构象与构型的主要区别

1、从起因方面看，构象是由单键内旋转所造成的原子空间排布方式；构型是由化学键所固定的原子空间排列方式。

2、从改变方面看，构象发生改变时不需破坏化学键，所需能量较少（有时分子的热运动就足够），较易于改变；而构型发生改变时需要破坏化学键，所需能量较大，不轻易改变。

3、从分离方面看，不同的构象不能用化学的方法分离，而不同构型可以用化学的方法分离。

4、从数目方面看，稳定构象数只具有统计性，且稳定构象数远多于有规构型数；而有规立构的构型数目可数。

三、晶体中的高分子链构象

晶体中的分子链构象有螺旋形构象、平面锯齿形构象等。

1、两个原子或基团之间距离小于范德华半径之和时，将产生排斥作用。

2、分子链在晶体中的构象，取决于分子链上所带基团的相互排斥或吸引作用的情况。

构象异构体

3、有规立构高分子链在形成晶体时，在条件许可下总是尽量形成时能最低的构象形式。

4、基本结构单元中含有两个主链原子的等规聚合物，大多倾向于形成螺旋体构象。

5、若存在分子内氢键，将影响分子链的构象。

四、溶液中的高分子链构象