定义

氧化脱羧是伴随着氧化而引起的脱羧反应。多数是伴随着如丙酮酸、α-酮戊二酸那样的α-羰基羧酸，苹果酸、异柠檬酸等的羟基羧酸的脱氢反应而引起的脱羧。

反应实例

环己基甲酸在醋酸铅与醋酸铜的作用下，在苯中回流生成环己烯，这是一个kochi反应，是均裂脱羧生成烯烃的反应。1

反应机理

环己基甲酸与醋酸铅作用，脱一个乙酸，脱掉三乙酸铅，生成环己基甲酸根自由基，而后发生均裂脱去一个二氧化碳，生成环己基自由基，这个自由基上的电子将醋酸铜还原生成醋酸亚铜，而后三乙酸铅将醋酸亚铜重新氧化。失去电子的自由基变为环己基碳正离子，失去一个氢离子成为环己烯。1

氧化脱羧与简单脱羧的区别

由丙酮酸脱氢酶系催化进行的丙酮酸催化反应是一种特殊的脱羧方式，即氧化脱羧，它与普通的脱羧反应，即普通脱羧有所不同。

氧化脱羧反应由丙酮酸脱氢酶系催化进行，此酶系包含3种不同的酶：丙酮酸脱氢酶（E1）、二氢硫辛酰胺乙酰转移酶（E2）、二氢硫辛酰胺脱氢酶（E3），以及6种辅助因子：焦磷酸硫胺素（TPP）、硫辛酰胺、辅酶A（CoA）、黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+）以及镁离子。

在反应中E1参与丙酮酸的脱羧反应，之后由TPP将反应后的乙酰基连接，乙酰基的羰基与TPP噻唑环上的碳负离子羰基发生加成反应变为羟乙基，之后经E2催化，TPP将羟乙基送至硫辛酰胺之上，并被其重新氧化成为乙酰基，产生硫酯键，此时的化合物即乙酰二氢硫辛酰胺，再经E2催化，乙酰基转移，形成乙酰CoA，以上的所有反应只有脱羧反应，并没有涉及H的移动，而丙酮酸脱氢酶系真正的脱氢效果在下一步反应中才体现，失去了乙酰基的乙酰二氢硫辛酰胺，即二氢硫辛酰胺需要重新氧化为硫辛酰胺再次参与反应，这时需要E3参与催化反应，将二氢硫辛酰胺脱去的氢传递给FAD，使其成为FADH2，而FADH2与NAD+反应，生成NADH和H+。

综上所述在氧化脱氢反应中，既有氧化反应进行，又有脱氢效应进行。

对于简单脱羧反应，此反应参与的酶为丙酮酸脱羧酶，与氧化脱羧不同，在反应过程中，丙酮酸直接与tpp的噻唑环连接，丙酮酸上的羧基在连接之后脱去，生成二氧化碳。之后羟乙基与TPP分离，生成乙醛。

知识拓展

羧酸分子脱去羧基（一COOH）放出二氧化碳的反应叫脱羧反应：

R-COOH→RH+CO₂

脱羧反应是有机化学的一类重要反应，随着研究的不断深入，对不同脱羧反应的机理与调控途径有了更细微的了解，脱羧反应的应用也越来越广，现已广泛地应用于化工、生物、医药、食品等领域。

脱羧反应之所以能够发生，是由其分子结构决定的。一般情况下，羧酸中的羧基较为稳定，不易发生脱羧反应，但在特殊条件下，羧酸能脱去羧基（失去二氧化碳）而生成烃。

1、热化学脱羧

一般的脱羧反应不需要特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的：（1） 加热；（2） 碱性条件；（3） 加热和碱性条件共存。最常用的脱羧方法是将羧酸的钠盐与碱石灰（CaO + NaOH） 或固体氢氧化钠加热，发生脱羧反应，即-COONa被H原子取代 ，生成比羧酸钠盐少一个碳原子的烷烃。