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用ΔrGm只能判断反应体系中各物质都处于标准态，亦即各物质的活度恰好为1时，反应自发进行的方向。当反应体系中各种物质的活度是任意的人为选定值时，必需用ΔrGm与标准状态下ΔrGm的关系为：ΔrGm=标准状态下ΔrGm　+RtlnJa　R：气体常数8.314J·K－1·mol-1　T：温度 Ja：体系在等温下，任意状态时，反应产物的活度系数次方的乘积与反应物活度系数次方乘积的比值，对于反应bB+dD=gG+hH可表示为Ja=Ja代表了化学平衡一章中的分压商及浓度商。对于气体反应，理想混合气体中各组分气体的活度为aB=PB/PB代表物质B，PB为组分气体的分压P为标准压力105pa。对于溶液中反应，在本课中，稀溶液各物质的活度可用浓度代替。利用等温方程式可以求算在等温（即指定TK）下体系处于任意活度配比情况下的ΔrGm并用于判断该条件下反应自发进行的方向。化学反应等温式理论定律的典型。

化学反应处于平衡状态时　ΔrGm=0　Ja=Ka

化学等温方程式就变成了　ΔrGm=－RtlnKa

∴ΔrGm=－RTlnKn+RtlnJa是等温方程式的另一种表达形式它表明了非平衡时化学反应的Gibbj自由能变化与平衡常数的关系。由此计算出的平衡常数Ka称为热力学平衡常数，是无量纲量，数值与实验测得平衡常数Kc、Kp一样。由此，我们可以根据浓度商及自由能变两种判别反应方向的方法：

若Ja=Ka　则ΔrGm=0　表明反应达到平衡

若Ja>Ka　则ΔrGm>0　反应不能自发进行

若Ja<Ka　则ΔrGm<0　反应自发进行

实际上，化学反应等温式的应用条件。可根据，ΔrGm判断大致情况，如果ΔrGm<0,说明已含有处于标准的产物时反应能正向进行，如改为只有反应物，则Ja部分只有分母，所以ΔrG值含更小（远小于零）反应更易进行，反之相反。例P155例4注意例4中的〔F-〕是零，但按10－7mol·l-1计算，同时J换算为，KJ应录1/1000。当ΔrGm值不大时，要注意反应物或产物的活度对化学反应自发进行方向的影响。

四种情况

根据Gibbs-Helmhol+2公式，可推出恒压下，温度对自发性的影响，有四种情况：

类型ΔrHΔrSΔrG讨论

例Ⅰ-　+永远为“－”　任何温度下都自发进行　2H2O2（g）→2H2O(g)+O2(g)

Ⅱ+-永为“+”　任何温度下都非自发　CO(g)→C(S)+O2(g)

Ⅲ--低温为“－”低温下自发变化　HCL(g)+NH3(g)→NH4CL(s)高温为“+”

Ⅳ++低温为“+”　高温下自发变化　CaCO3(S)→CaO(s)+CO2(g)高温为“－”

1、从表中可看出：四种类型各分为两大类，其中类型Ⅱ是类型Ⅰ的逆过程，二者的共同点是ΔrH和ΔrS的数值的符号相反。而类型Ⅳ是类型Ⅲ的逆过程，它们的ΔrH和ΔrS的数值的符号相同。

第一大类：ΔrH、ΔrS符号相反，但ΔrH与－ΔrS符号相同。∴对ΔrG影响相同，换言之，ΔrG在任何温度都具有与ΔrH相同的符号，单独改变温度是不能调转反应自发进行的方向的。例汽车尾气CO不会由于热分解而生成C（s）及O2。

第二大类：ΔrH、ΔrS符号相同，但对ΔrG影响相反，反应取决于两者相对大小，ΔrH数值大时，下影响不了ΔrG的符号，ΔrH数值较小时，T就很关键，例KCL溶解，CuCO3(3)分解等。