定义

贝克曼重排反应

贝克曼重排反应（Beckmannrearrangement）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。常用的贝克曼重排试剂有硫酸，五氯化磷，贝克曼试剂（氯化氢在乙酸-乙酸酐中的溶液），多聚磷酸和某些酰卤。

示例反应

反应物为环己酮并生成己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料，所以此反应也是贝克曼重排的一个很重要的应用。贝克曼溶剂被广泛用来催化重排反应，其实际成分为乙酸，盐酸和乙酸酐。也可以其他种类的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在实际工业制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因为用氨进行中和处理后可以得到硫酸铵，后者是一种重要的化肥，能为土壤提供氮和硫。

机理

贝克曼重排反应是典型的亲核重排，在酸作用下，肟首先发生质子化 ，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，烷基的迁移并推走推走羟基形成氰基，然后该中问体被水解得到酰胺。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基 ）互为反位。在迁移过过程中迁移碳原子的构型保持不变。

影响因素

R和可以是芳香族成者是脂肪族的烃基，其中之一也可以是氢，即醛肟。氢很少发生迁移，不能生成的化合物。芳基比烷基优先迁移。对称的酮肟重排只得到一种产物；而不对称的酮肟重排，则主要生成与羟基处于反位的R'基重排至氮原子上的产物。

烃基的迁移是立体专一的由于迁移的基团，只能从烃基的背面进攻缺电子的氮原子，因此基团为反位迁移，故当酮肟有两种顺反异构时，重排排产物也有两种：

（1）催化剂

质子酸：硫酸，盐酸，磷酸等

非质子酸：五氯化磷，氯化铝等

用质子酸在极性溶剂里催化时，存在异构化问题；