• 1.摘要
  • 2.基本信息
  • 3.简介
  • 4.共聚物中悬挂双键的反应及应用
  • 4.1.2St−DVB共聚物中的悬挂双键
  • 4.2.悬挂双键的加成反应
  • 4.3.通过悬挂双键的接枝共聚反应
  • 4.4.通过悬挂双键的后交联反应
  • 5.巯基-双键点击反应聚合物及性能
  • 5.1.疏基 双键反应简介及反应机理
  • 5.2.可控自由基聚合与琉基- 双键反应的结合
  • 6.参考资料

双键

双键是共价键的一种,共价键,就意味着共用电子对的存在。简单的说,就是这一对电子,由键的两方各出一个,彼此共用。因此,一个共价键就可以填补一个最外层电子的空额。

基本信息

  • 中文名

    双键

  • 外文名

    double bond

  • 说明

    不饱和键的一种

  • 形成

    共用电子对构成

简介

双键上的原子在同一平面。

在化合物分子中两个原子间以二个共用电子对构成的重键。(图:双键和三键)

若两个原子形成一个σ键后,还各有一个未成对的p电子,它们可以相互重叠形成π键。这种(σ+π)的组合称为双键,常用二条短线以A=B表示,如H2C=CH2(乙烯)。碳原子与碳原子C=C以双键结合。

虽然双键比单键强,但含有双键的有机化合物具有不饱和性,能起加成反应和聚合反应。

共价键共有4种,分别是单键,双键,三键,和四重键,双键是其中一种。

单键由1个σ键构成,双键由1个σ键和1个∏键构成,三键由1个σ键和2个∏键构成。

但是需要注意的是,在离子类化合物中(比如氯化钠)中,原子间结合就不是靠共价了,而是靠静电力。而且,双键也不能单纯地看成两个单键的结合。

高中常见的双键有C=C双键

共聚物中悬挂双键的反应及应用

介绍高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯(St−DVB)共聚物中悬挂双键的存在、反应,及有关应用。已有的研究结果说明,利用悬挂双键的功能基反应是对St−DVB 共聚物改性的一条重要途径。1

2St−DVB共聚物中的悬挂双键

Faber等用电子探针分析法研究了XAD−4的HBr加成产物中2−溴乙烷基团的分布,发现含溴基团在整个共聚物珠体中的分布是均匀的,从而认为悬挂双键的分布也是均匀的。但同时又指出,这种所谓的均匀分布仅限于微米尺度内。若在亚微米尺度内进行观察,情况可能不是这样。当珠体内微粒的尺寸为100~200nm时,由于DVB的聚合活性比St或乙基苯乙烯高,DVB首先进入共聚物而主要处在这些微粒的核心位置,因此悬挂双键在微粒之中的分布是不均匀的。Darling等用电子微探针方法对悬挂双键分布作了更精密的测定,某些结果显示双键在外层的浓度高于内部,但总体结果是不确定的。而Nyhus等则推测,当共聚物的合成以不良溶剂异辛酸为致孔剂时,悬挂双键将位于共聚物孔的内表面。但不管用电子探针法测定悬挂双键分布得到结果如何,Darling和Nyhus等都发现,用IR和用溴加成两种方法测的悬挂双键含量都十分一致,说明大孔St−DVB共聚物中大部分悬挂双键所处的位置是反应试剂可接近的。1

悬挂双键的加成反应

大孔St−DVB共聚物中悬挂双键的存在某些情况下也会对共聚物的性质产生不良影响。例如当St−DVB吸附树脂与O2或NO2接触时,悬挂双键会被氧化而产生热量。由于大孔树脂是很好的热绝缘体,热量容易积聚引起聚合物热解甚至造成火灾。为此,有专利报导采用氢化、卤化和卤氢化方法降低树脂中的悬挂双键含量,以减弱树脂的热解作用。又例如,在高交联St−DVB共聚物的氯甲基化反应中,氯甲醚可加成到悬挂双键上,生成−CH(OCH3)CH2CH2Cl基团。脂肪族取代氯进行亲电加成反应的活性远不如苄氯基团,很难与二甲胺等试剂反应,因而作为副产物官能团残留在产物中。1

通过悬挂双键的接枝共聚反应

Davankov等研究了高交联大孔St−DVB共聚物的表面接枝反应,已获数件美国专利。[注:在有的报导中,Davankov等把高交联St−DVB共聚物称作超高交联苯乙烯型聚合物(hypercrosslinkedstyrenic polymer),应将此与通过氯甲基化后交联得到的超高交联聚苯乙烯(hypercrosslinked polystyrene)相区别]。认为,在St−DVB共聚物形成过程中,约有30%DVB未参与交联反应,并认为因此而残留在共聚物产物中的悬挂双键更多地分布于珠体和大孔的表面,暴露的悬挂双键很容易让试剂接近,使表面接枝易于进行。认为悬挂双键大量分布于表面的理由,是出于与超高交联聚苯乙烯中氯甲基分布同样的考虑。在超高交联聚苯乙烯的形成过程中,交联网络的硬度逐渐增加,分布于表面的氯甲基更难找到与之反应的苯环,因而使残留在最后产物中的氯甲基大量分布在珠体或其孔的表面。1

通过悬挂双键的后交联反应